方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。
1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：
(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值；
(b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；
(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；
2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。
3.
(a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。
(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。
4. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。
5. 计算平行测定的标准偏差：
6. 计算方法检出限
MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143）
其中：S为平行测定的标准偏差， t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数
t值表
测定次数 自由度(n-1) t(n-1,0.99)
7 6 3.143
8 7 2.998
9 8 2.896
10 9 2.821
11 10 2.764
16 15 2.602
21 20 2.528
26 25 2.485
31 30 2.457
61 60 2.390
7. 方法检出限合理性判定
一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。
对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。
八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限
1. 参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限
2. 也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。
检测限即检出限。
LOD＝3.3×SD/Slope
LOD: 检测限
SD：5针空白样的标准偏差
Slope: 以12针梯度浓度结果作出的直线的斜率。例如：12针梯度浓度为：120％、100％、80％、60％、40％、20％、10％、5％、2.5％、1％、0.5％、0.1％，具体分割也可以自己定
最低检出浓度：即信噪比为3 对应的浓度
最低检出限：则是最低检测浓度与供试品溶液浓度的比值
一般来说先做定量限：即信噪比为10的浓度
再去定量限溶液3ml到10ml瓶子稀释作为检出限溶液
检出限是分析测试的重要指标，对于仪器性能的评价和方法的建立都是重要的基本参数之一。在日常检测过程中，检出限为具体量度指标，特别是在痕量分析中，痕量分析误差与样品含量相对于检出限的倍数相关联。检出限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。对检出限的忽视有可能导致检测结果的不确定度增大。长期以来，各个领域的检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用都进行了大量的探讨。像分析仪器在测定过程中存在与噪音相区别的小信号检出问题，同时也存在着分析方法能可靠测定物质最低含量的界限问题，这两个概念有着本质的不同。在实际应用中，仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。
在检验检疫行业中，进出口产品的种类繁多，涉及的领域也是多种多样，对检测人员的要求高，为保障进出口产品质量把关服务的有效进行，合理的使用仪器分析，科学有效的评估仪器分析，都要求在仪器的检出限等各项指标上有个清晰完整的认识。为理清在检出限概念和层次上的认识，本文将对检出限的概念、分类和影响因素进行详尽的探讨。
1、美国国家标准局的分类：
(1)仪器检出限: 即相对于背景，仪器检测的可靠最小信号。通常用信噪比(S/N) 表示，当 (S/N)≥3时，定义为仪器检出限。
(2)方法检出限: 即某方法可检测的最小浓度。通常用外推法可以求得。即在低浓度范围内选三个浓度(C1、C2、C3) ，对每一浓度水平分别重复测定，求出各浓度水平的标准偏差 S1、S2、S3，用线性回归法做出拟合曲线，延长该线与纵坐标相交于S0(浓度为零时空白样品的标准偏差)。3S0则定义为方法检出限。
(3)样品检出限: 指相对于空白可检测的样品的最小含量。它定义为三倍空白标准偏差，即3σ空白( 或3S空白)。
2、国内检出限分类
国内有研究人员刘菁和冉敬等也把检出限分类为仪器检出限、方法检出限和样品检出限。田强兵将检出限分为了仪器检出限、方法检出限和仪器的测定下限和方法的测定下限。
计算检出限：
首先做出仪器的检测极限，然后在空白样品中加入检测极限浓度的检测极限，检测极限的检测。极限3-5伴随仪器。在连续三天内得到十个数据，计算出十个数据的标准差。将这个偏差乘以3.14就是该方法的检测极限。
检查验证的限制，添加检测的限制浓度空白样本标记，回收率达到60%，偏差小于30%。
方法检测限值，根据您的标准样品处理方法再确定，根据浓度的相加（处理前）计算，有时根据多次测量的标准差计算。回收率取决于你自己的要求，一般是80%到120%，就像我们自己的70%一样。60%不计，低浓度的偏差会较大，因为使用的材料不一定是绝对空白，要达到60%好，检测极限是不同的定量极限，数量限制的回收率必须在80%~120%之间。
检出限：
1997年通过并于1998年发表在iupac分析计算机上的纯粹与永兴会（iupac）的国际联盟指出：“检测极限以浓度（或质量）来表示。指最小分析信号xl所得到的最小浓度cl（或质量ql），该信号xl可以通过特定的分析步骤被合理地检测出来。表达式为：
（1）为空白平均数，空白指的是与待测样品完全相同，但不含待测部件的样品，为空白标准差。iupac规定，并且应该用足够数量的测量来确定，比如20次。灵敏度是在低浓度范围内对标定曲线的斜率进行分析。k对于根据要求的置信度选择的常数，iupac推荐k=3作为检测极限的计算标准，严格的单面高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于两者都是基于有限数量的测量，事实上，3sb通常相当于大约90%的信心。
（2）iupac离子选择电极的检测极限（8.3.2.1）可以从修正曲线得到，即测量的离子对应于曲线两条直线的切线相交处的活性（或浓度）；iupac建议用snr 2:1（12.4.1）来确定质谱仪的检测极限；iupac规定检测极限也可以称为最小可测量浓度或量（最小可测量值（2.4），最小可测量值（最小可测量值（18.4.3.7））等。
国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）1997年通过，1998年发表的《分析术语纲要》（IUPAC Compendium of Analytical Nomenclature）中规定：“检出限以浓度（或质量）表示，是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL（或质量qL）”。表达式为：
（1）式中 为空白平均值，空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品； 为空白标准偏差。IUPAC规定 与 应通过实验以足够多的测定次数求出，譬如说20次。S（灵敏度sensitivity）为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率。k为根据所需的置信度选定的常数，IUPAC建议取k=3作为检出限计算标准，对于严格的单侧高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于 与 均基于有限次的测定，因此实际上3sb通常对应的置信度约为90%。
IUPAC规离子选择电极的检出限（8.3.2.1）可从校正曲线上求得，即曲线两段直线部分切线的交点所对应的被测离子的活度（或浓度）；IUPAC建议以信噪比2：1来确定质谱仪器的检出限（12.4.1）；IUPAC规定检出限还可称之为最小可测浓度或量（minimum detectable concentration or amount，2.4），最小可测值（minimum detectable value，18.4.3.7）等。
滴定法是消耗络合溶液根据摩尔浓度来计算的，不需要标准参比的，没有标准曲线如何做检出限，不存在检出限的问题，你大概是想知道滴定法最低检出浓度吧，检出限和最低检出浓度不是一个概念的！！
滴定法的检出限定义为在滴定中能引起化学变化所加入的
最少试剂量。常用的测定方法是根据所用的滴定管或其它滴定装置所产生最小液
滴的体积来计算。
如果非要求则可按消耗0.05ml标准溶液先计算出相当于待测物的量，然后再除以最大取样量，即为滴定法的检出限。
要是算仪器检出限的话：就进一针小浓度标液（比如1mg/L）,在目标峰（假设为下图的peak2）旁边选一段比较平稳的基线，放大（图中基线很平滑，需要进行放大呈锯齿状），算一下所选的这段基线最高点与最低点之间的高度，作为噪音高度h2，然后看一下peak2的高度h1,那么peak2所对应的物质的检出限LOD=(3*h2*1mg/L)/h1。 也就是我们平时所说的三倍信噪比计算所得出的检出限！
如果要算方法检出限，算法一样，只是需要进行基质配标，而不是通过纯标液进行计算！还有一点要注意：h1的高度理论上是从你所选的基线最高点和最低点的中间算起的，但是因为人为选择噪音，人与人之间存在较大的不一致性，所以要选择目标峰附近相对平坦的一段基线，而且峰高直接按电脑显示即可！
有机气相的空白是有检测信号的，你用校准曲线去定量时有数据的！！我看有的论文上的检出限是用标准曲线的最底浓度标液连续进10针，计算标准偏差，以3倍的标准偏差作为仪器检出限，对应方法的检出限你带入计算公式就能得出！！
【】分光光度法中检出限：
对空白溶液测定n次的检出限 L = 2·2^1/2 ·（n-1）s
s 为 标准偏差
【】分光光度法中检测限：
在样品吸光度测定时需要扣除空白值后的吸光度值为 0.01，所对应的浓度值。
先做出仪器的检出限,然后添加检出限3~5陪仪器的检出限浓度的空白样加标,在不连续的3天内做得数据十个,计算十个数据的标准偏差,用这个偏差乘以3.14就是方法的检出限.
检出限的验证,添加检出限浓度空白样加标,回收率达到60%,偏差小于30%.
方法检出限,按你的方法规定处理标准品样品然后测定,计算时按照添加浓度（处理前）计算,有时按照多次测定的标准偏差计算.回收率看你们自己要求了,一般80~120%,像我们自己用的70%就可以了.60%不算底了,低浓度的偏差会大些,由于所用的材料不一定是绝对的空白,做到60%算是不错,检出限不同定量限,定量限的回收率必须介于80%~120%